Un par solitario hace referencia a un par de electrones en la capa de valencia de un átomo que no están unidos a otro átomo o molécula. Dado que solo los electrones en la valencia, o capa externa, de un átomo participan en el enlace, los pares solitarios se estudian en química para explicar las diferentes formas de moléculas con el mismo número de enlaces. Dado que los electrones se repelen entre sí, las moléculas que tienen átomos centrales con un par solitario tendrán una forma diferente a las que no lo tienen.
Los electrones orbitan el núcleo de un átomo en varias capas. Cada capa puede contener un cierto número de átomos, y los electrones siempre orbitan en pares, girando en direcciones opuestas. Los electrones en la capa externa del átomo, llamada capa de valencia, pueden compartirse con otros átomos para formar enlaces y crear moléculas. En algunas moléculas, todos los electrones de la capa de valencia del átomo central están enlazados a otro átomo, pero en otras solo algunos están enlazados. Un par de electrones en un átomo que no están unidos a otro átomo se llama par solitario.
En química, los pares de préstamos se estudian porque afectan la forma en que se forman ciertas moléculas, lo que a su vez puede afectar el comportamiento de las moléculas. Explicado por la teoría de repulsión de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV), los electrones se repelen naturalmente entre sí, lo que explica las formas de varias moléculas. Por ejemplo, el cloruro de berilio (BrCl2) consiste en un átomo de berilio unido a dos átomos de cloro. Cada átomo de cloro está unido al átomo de berilio por un par de electrones de berilio a través de enlaces covalentes. Dado que no quedan electrones no enlazados en la capa de valencia, lo más alejado que los electrones que contienen los átomos de cloro pueden moverse entre sí es 180 °, creando una molécula lineal.
El cloruro de estaño (SnCl2), sin embargo, tiene un par de electrones prestados. Al igual que el cloruro de berilio, el cloruro de estaño tiene dos átomos de cloro unidos a un átomo de estaño por pares de electrones. A diferencia del cloruro de berilio, el cloruro de estaño también tiene un par adicional de electrones no enlazados, un par solitario, en la capa de valencia. Esto da como resultado que la molécula de cloruro de estaño tenga una forma doblada ya que los tres pares de electrones intentan moverse una distancia máxima entre sí.
El ángulo resultante entre los átomos de cloruro debería ser entonces de 120 °. Sin embargo, la investigación científica ha descubierto que en realidad es de 95 °. Esta discrepancia es el resultado del orbital del par de préstamos. El orbital de un par prestado es mayor que el orbital de un par enlazado, lo que hace que el ángulo entre los átomos sea más pequeño.