La entalpía de enlace es un término utilizado en el estudio de la termodinámica que se refiere a la cantidad de energía necesaria para romper el enlace químico forjado entre dos átomos cualesquiera dentro de una molécula. Dado que la fuerza de enlace varía entre reacciones químicas, los valores de entalpía de enlace contenidos en la Tabla de entalpías de enlace se dan como promedios. Por lo general, estos valores se expresan como kJ / mol, aunque a veces aparecen como kJ mol-1. Dado que este valor se puede usar para determinar el intercambio de calor que se espera que ocurra en las reacciones químicas, a veces se usa indistintamente con los términos entalpía de disociación de enlaces y energía de disociación de enlaces.
La rotura de enlaces químicos se produce de diferentes formas. La fisión o escisión de una molécula neutra que da como resultado un anión (ión con carga negativa) y un catión (ión con carga positiva) ha tenido lugar mediante heterolisis. Por el contrario, si romper el enlace de una molécula da como resultado dos electrones no apareados, o radicales libres, entonces el proceso se ha iniciado a través de la fisión homolítica.
En química molecular, la entalpía de enlace también se refiere a la probabilidad de una reacción termodinámica dentro de un sistema. Una de las variables que este potencial debe considerar es, por supuesto, la fuerza de unión. En términos generales, los enlaces más fuertes se encuentran en las formaciones más cortas ya que hay menos moléculas involucradas. Además, para que la reacción sea endotérmica, el sistema debe recibir energía. De lo contrario, con una pérdida de energía, la reacción se definiría como exotérmica y produciría un nuevo enlace de menor entalpía.
Dado lo anterior, también se puede decir que la entalpía de enlace representa la cantidad de energía almacenada en un enlace químico. De hecho, el intercambio de calor, o transferencia de energía, que tiene lugar cuando ocurre una reacción química puede calcularse reduciendo el valor de entalpía del enlace por la cantidad de energía necesaria para formar el enlace. Teniendo en cuenta la ecuación química de un compuesto, la entalpía es un proceso endotérmico que tiene lugar en el lado reactivo de la fórmula. Por el contrario, la reacción exotérmica, o la cantidad de energía necesaria para crear un enlace químico, se representa en el lado del producto de la ecuación.
Sin embargo, la entalpía total de un sistema no se puede determinar con precisión, a menos que sea un sistema cerrado. Dado que existen muy pocos sistemas en aislamiento total, en su lugar se calcula el cambio de entalpía dentro de un sistema. La dirección de este cambio depende de si la reacción química es endotérmica o exotérmica. En el primero, el cambio de entalpía se mide por la cantidad de energía que ingresa al sistema, en contraposición a la cantidad de energía liberada en el segundo. El valor del cambio de entalpía en cualquiera de las reacciones es el mismo y se expresa como + ve o –ve.